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化學(xué)回收、細菌分解,十八般武藝齊上陣,能解決塑料難題嗎?
添加時(shí)間:2020.07.26

pixabay.com

前 言

有害塑料污染的急劇增加,促使世界各地的科學(xué)家和創(chuàng )新者們開(kāi)發(fā)出多種獨創(chuàng )性的方法來(lái)重復利用、回收和循環(huán)使用塑料。但是,正如安娜·德明(Anna Demming)所揭示的那樣,重大挑戰依然存在。

撰文 | 安娜·德明

翻譯 | 祝葉華

校譯 | 夏志堅

●  ●  ●

“我在實(shí)驗室呆了這么多天,發(fā)現了許多有趣的東西?!?1907年6月,比利時(shí)裔美國化學(xué)家萊昂·貝克蘭(Leon Baekeland)在日記中如此寫(xiě)道。

四天來(lái),他一直在試驗苯酚和浸潤在木板中的甲醛之間的縮合反應?!拔疑暾埩艘环N物質(zhì)的專(zhuān)利,并將之稱(chēng)為膠木?!?膠木是第一種由合成材料制成的塑料,它將成為一場(chǎng)材料革命的開(kāi)端。

不可否認,塑料是一種神奇的材料,它是由許多部分組成的長(cháng)分子鏈聚合物。碳主鏈是主要組成單元,鏈上含有大量功能不同的原子和分支基團,從簡(jiǎn)單的鹵素原子到芳香環(huán)和含氧酯鏈。

塑料可硬可彎,易于熔化和重塑,而且是地球上最便宜、最耐用的材料之一。但這也是問(wèn)題的所在。塑料引發(fā)了一次性商品消費的革命,而這些一次性商品可能會(huì )持續存在幾十年甚至幾個(gè)世紀。盡管公眾現在對塑料污染的擔憂(yōu)越來(lái)越強烈,但要將這種情緒轉化為積極的行動(dòng)可能并不容易。

來(lái)自 “創(chuàng )新英國”(Innovate UK)的化學(xué)家莎莉·貝肯(Sally Beken)是尋求解決塑料污染方案的人士之一。她是英國循環(huán)塑料網(wǎng)絡(luò )(UK Circular Plastics Network)的負責人,該網(wǎng)絡(luò )旨在通過(guò)將塑料使用者聚集在一起來(lái)減少塑料垃圾。對她和許多從事塑料垃圾問(wèn)題的人來(lái)說(shuō),問(wèn)題不在于塑料本身,而在于我們對塑料垃圾的不良管理。令人欣慰的是,隨著(zhù)物理技術(shù)的發(fā)展,塑料的回收、再利用和循環(huán)利用正變得越來(lái)越容易。但是,盡管目前已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展,最大的挑戰可能還沒(méi)有到來(lái)。

NO.1

分類(lèi)塑料問(wèn)題

為了最大限度地減少塑料產(chǎn)品的碳足跡,理想狀態(tài)下你最好多次重復使用它。問(wèn)題是,為了某些物品足夠堅固,以達到重復使用的目的,會(huì )用到一些額外的塑料,但這些物品再利用的次數可能并沒(méi)有那么多。例如,一個(gè)特百惠外賣(mài)盒需要使用200次,才能比無(wú)法回收的發(fā)泡聚苯乙烯容器留下更低的環(huán)境足跡。有時(shí)某些塑料產(chǎn)品甚至不可重復使用——例如,破裂的塑料盆會(huì )變得無(wú)法再重復使用。這也是為什么許多人正在尋找更可持續地處理塑料的方法的原因,他們努力為這些材料開(kāi)發(fā)出更有效的循環(huán)經(jīng)濟,而不是簡(jiǎn)單地延長(cháng)每種產(chǎn)品的使用壽命。

回收塑料之所以比回收紙板更復雜,原因在于塑料種類(lèi)的激增,而每種塑料處理的方法都不相同。貝肯說(shuō):“對于食品包裝,不需要使用所有類(lèi)型的塑料,有三種就可滿(mǎn)足需求?!倍?,如果我們只使用較少類(lèi)型的塑料,這些類(lèi)型的塑料的數量就會(huì )增加,循環(huán)利用會(huì )更加經(jīng)濟。

但是,如果不能限制塑料種類(lèi)的數量,為什么不去尋找更聰明的分類(lèi)方法?2017年,僅在英國就有超過(guò)200萬(wàn)噸的塑料被用作包裝材料,許多回收站仍然要求人們用肉眼和手工來(lái)分離塑料。顯然還有更好的方法。

在這方面走在前列的是法國回收公司Paprec,該公司目前有210個(gè)回收站,每年處理約1200萬(wàn)噸垃圾。該公司仍舊雇傭操作員按顏色對一些塑料進(jìn)行分類(lèi),并手動(dòng)從工業(yè)塑料廢料中去除鉚釘、螺絲等東西,但大部分分類(lèi)工作已經(jīng)實(shí)現自動(dòng)化。然而,分類(lèi)的方法也取決于塑料的類(lèi)型。以聚氯乙烯(PVC)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為例,基于這兩種塑料的光學(xué)特性,對它們已經(jīng)完全實(shí)現自動(dòng)化分類(lèi)。在噴氣嘴把不同類(lèi)型的垃圾吹起來(lái)對其進(jìn)行分選,以進(jìn)行不同的處理或最終填埋之前,攝像機會(huì )分析這些垃圾的光譜信息。在許多回收裝置中,這種光學(xué)分選是最主要的自動(dòng)化分類(lèi)方法,但當處理深色塑料時(shí),這種技術(shù)常常會(huì )遇到困難。這是因為傳統的自動(dòng)化分類(lèi)技術(shù)使用的是近紅外輻射,而較深色的材料反射出來(lái)的光線(xiàn)不足以實(shí)現不同類(lèi)型的區分。

雖然目前市售的設備有更寬的頻譜,可以進(jìn)行黑色塑料分類(lèi),但也可以利用塑料的其他性質(zhì)進(jìn)行分類(lèi)。例如,Paprec 還使用 “浮選分類(lèi)”,即根據物料是漂浮還是下沉進(jìn)行區分。該技術(shù)巧妙地將分類(lèi)與回收過(guò)程的漂洗階段結合起來(lái),但問(wèn)題是材料需要具有至少0.2g·cm-3的密度差。不幸的是,該方法對于聚乙烯(PE,通常用于包裝和塑料袋)和聚丙烯(PP,用于包裝和標簽)并不適用。另一種密度分選方法是從一個(gè)振動(dòng)的傾斜板上吸掉較輕的塑料,太重無(wú)法吸住的塑料則會(huì )被轉移到其他地方。這需要至少0.2g·cm-3的密度差,因此也不能分離PE和PP。實(shí)際上,這兩種聚合物特別成問(wèn)題,因為它們經(jīng)?;旌显诓牧现?,這使得分離它們變得更加困難。

另一種選擇是 “摩擦電分類(lèi)”。通過(guò)摩擦使塑料表面帶上電荷,根據電荷性質(zhì)(正電或負電),使用帶電電極來(lái)吸引和排斥不同類(lèi)型的塑料。摩擦電分類(lèi)對相當多的塑料有效,包括PET飲料瓶、工程熱塑性塑料、電子和電纜廢料中的塑料、PVC窗戶(hù)型材甚至塑料生產(chǎn)廢料。不幸的是,干塑料垃圾才能進(jìn)行摩擦電分類(lèi),而塑料回收的多個(gè)階段是潮濕的或涉及清洗。

NO.2

“一個(gè)垃圾箱搞定所有”

盡管這些分類(lèi)方法可能很巧妙且具有獨創(chuàng )性,混合的塑料廢料仍然需要大量分類(lèi)處理工序才能將其全部分離。而且,由于并非所有的回收站都有這些技術(shù),因此現實(shí)是有很多可回收的塑料最終被填埋了。英國布魯內爾大學(xué)(Brunel University London)沃爾夫森材料加工中心(Wolfson Centre for Materials Processing)的研究人員設計了一種熒光標記系統作為替代方案,這種方法不僅可以對所有塑料進(jìn)行光學(xué)分類(lèi),還可以根據用途進(jìn)行區分,例如分離食品容器與殺蟲(chóng)劑容器。

這項技術(shù)被稱(chēng)為 PRISM (使用智能材料分離技術(shù)進(jìn)行塑料包裝回收),它涉及到使用一種含有磷光體—— 類(lèi)似于用于條形照明的發(fā)光分子—— 的染料在塑料上編碼。磷光體會(huì )發(fā)射紫外線(xiàn)(UV),因此編碼僅對在該頻率下運行的檢測器可見(jiàn)。你所需要做的就是在光學(xué)分類(lèi)器上安裝一個(gè)紫外線(xiàn)檢測器,并說(shuō)服塑料制造商標記它們的產(chǎn)品。PRISM的第一次全面試驗是由致力于回收創(chuàng )新的挪威公司TOMRA完成的。2017年,該公司宣稱(chēng),這一技術(shù)可以收集98%的標記塑料,準確率為95%。

熒光標記方法有很多擁護者,但是標記系統的基礎是什么呢? 傳統上,分類(lèi)主要是根據聚合物的碳主鏈或重復組成聚合物鏈的單體單元來(lái)區分塑料。不過(guò),由于許多塑料的功能性在不斷變化,這種方法也就存在不足之處。例如,牛奶瓶和洗衣液瓶通常都是由高密度聚乙烯(HDPE)制成的,但是前者在裝滿(mǎn)熱水時(shí)容易軟化,而后者則更堅固。塑料的性質(zhì)還受到添加劑的類(lèi)型和數量、分子量(平均每個(gè)塑料分子由多少個(gè)重復單元組成)、再生成分的百分比以及再生成分來(lái)源的影響。因此,用奶瓶塑料制成的洗衣液瓶將不會(huì )有預期的彎曲強度。

曼徹斯特大學(xué)的聚合物科學(xué)家邁克爾·謝弗(Michael Shaver)說(shuō):“僅通過(guò)單一的方法是不能解決塑料問(wèn)題的?!敝x弗是英國研究與創(chuàng )新(UKRI)項目 “RE3——重新思考資源和回收利用” 的負責人。RE3與來(lái)自整個(gè)供應鏈的25個(gè)利益相關(guān)者聯(lián)合起來(lái),投資了一項謝弗運行的名為 “一個(gè)垃圾箱搞定所有”(One bin to rule them all)的項目,該項目正在尋求更好的回收基礎設施,以便即使將所有塑料垃圾放在一個(gè)垃圾箱里,也能夠做到分類(lèi)、回收和估價(jià)。對謝弗來(lái)說(shuō),我們需要的是一個(gè)基于塑料的實(shí)際價(jià)值——回收塑料的性質(zhì)和潛在用途——來(lái)分類(lèi)的系統或標記方式,而不是基于骨架的化學(xué)性質(zhì)。

NO.3

重 塑

回收塑料最簡(jiǎn)單的方法是物理性地壓制和重塑產(chǎn)品,而不顯著(zhù)影響所涉及的聚合物的化學(xué)性質(zhì)。塑料被研磨成小塊,形成顆粒,像谷物一樣被倒入旋轉的 “螺桿” 中,該螺桿輸送、熔化并壓制塑料,從而使其以液態(tài)形式澆鑄在模具周?chē)?,在模具中再次固化成所需產(chǎn)品的形狀。在歐洲,99%的回收塑料都是以這種方式處理的。

飲料瓶是物理回收的一個(gè)成功案例,現在大多數制造商使用相同的PET材料,這使得它們更容易分類(lèi)和回收。實(shí)際上,包裝生產(chǎn)商的自愿承諾以及《歐盟一次性塑料指令》(EU Single Use Plastics Directives)的規定增加了回收PET的需求。 “你都沒(méi)有辦法獲得足夠的PET” ,貝肯說(shuō),他指出,英國一直在從比利時(shí)進(jìn)口回收的PET,因為英國本國的PET量無(wú)法滿(mǎn)足需求。

塑料瓶幾乎都是由相同的PET材料制成,易于分類(lèi)。(圖片來(lái)源:Paprec)

但是即使是PET回收,也存在差異。塑料瓶很容易回收,它們可以被壓制成高質(zhì)量的回收產(chǎn)品,但用于肉類(lèi)或即食食品的塑料托盤(pán)的分類(lèi)再加工生產(chǎn)線(xiàn)卻很少,且每噸處理成本更高。此外,塑料托盤(pán)通常內襯不同的材料。當它們被壓制時(shí),同類(lèi)型的材料開(kāi)始聚集—— 與其他類(lèi)型的材料“相分離(phase separate)” ——因此塑料不再是均質(zhì)的,這會(huì )導致產(chǎn)生低質(zhì)量的回收產(chǎn)品。這也就意味著(zhù),那些原本是潛在的可回收材料最終可能會(huì )被扔進(jìn)垃圾填埋場(chǎng)。

“物理回收的關(guān)鍵在于一致性?!?謝弗說(shuō),他認為,目前循環(huán)塑料經(jīng)濟的努力受到回收質(zhì)量完全缺乏標準的阻礙?!傲⒎ㄊ谴笫??!?/p>

NO.4

招募化學(xué)家

反復物理回收對塑料性質(zhì)的影響是熱點(diǎn)研究領(lǐng)域之一。當塑料被壓制并重塑時(shí),不可避免地會(huì )出現一些磨損——例如聚合物長(cháng)度的減少或雜質(zhì)的引入——這將限制相同聚合物循環(huán)利用的次數。例如,謝弗的團隊正試圖通過(guò)壓制塑料來(lái)了解物理回收過(guò)程中發(fā)生的化學(xué)過(guò)程,以便利用化學(xué)知識來(lái)抑制塑料的退化。

化學(xué)也為回收利用提供了替代方法,盡管這會(huì )在廢物及其再生之間帶來(lái)更多的循環(huán)流程。辦法包括將聚合物分解成單體單元,然后單體單元可以進(jìn)行一些原始的聚合反應,再次生產(chǎn)高質(zhì)量的產(chǎn)品?;蛘?,聚合物可以分解成低聚物——含有多個(gè)單體單元的短鏈——因此保留了生產(chǎn)塑料的一些原始工作。這樣的化學(xué)方法在紡織業(yè)發(fā)揮了至關(guān)重要的作用,因為在紡織業(yè)中,纖維會(huì )將塑料與物理加工不易分離的其他材料結合在一起。

化學(xué)處理也可以幫助回收 “微塑料” ——從較大的塑料物體上切下的微小碎片——但主要的挑戰是要第一時(shí)間捕獲它們。絕大部分捕獲微塑料的努力聚焦于防止這些物質(zhì)進(jìn)入環(huán)境,因為它們會(huì )污染水道,并最終污染食物鏈。盡管大塑料不會(huì )被人體吸收,只會(huì )通過(guò)消化系統后被排出體外,但我們并不完全了解微塑料攝入對人體的影響。謝弗指出,某些常見(jiàn)的塑料(例如PET)在聚合物鏈中具有含氧酯基。他表示:“這些官能團在生物系統中很常見(jiàn),因此有可能產(chǎn)生更大的生態(tài)毒理學(xué)影響?!?/p>

問(wèn)題是,即使我們不是故意的,我們所有人也在創(chuàng )造微塑料。例如,每當我們洗衣服的時(shí)候,微塑料纖維就會(huì )被釋放出來(lái),流入生活污水處理廠(chǎng),并存留在污泥中,而污泥常常被散置于農田。

“目前家庭或公用事業(yè)基礎設施都不是為處理如此微小的顆粒而設計的?!?亞當·魯特(Adam Root)說(shuō),他是英國一家名為Matter的新創(chuàng )公司的創(chuàng )始人,該公司正在開(kāi)發(fā)商用和家用微塑料收集系統。市場(chǎng)上已經(jīng)有用于捕獲微塑料的產(chǎn)品(例如在洗滌過(guò)程中用來(lái)放衣服的袋子),但是很少有人知道或使用它們。為了從另一個(gè)角度解決這個(gè)問(wèn)題,魯特開(kāi)發(fā)了一種適用于現有洗衣機的外部再生過(guò)濾器,以及一種用于新型號洗衣機的內部裝置,兩者都將在今年晚些時(shí)候推出。

切碎的塑料會(huì )熔化成顆粒,然后制成新產(chǎn)品(圖片來(lái)源: Paprec)

最為理想的情況是,在微塑料擴散進(jìn)環(huán)境之前將其從廢水中分離出來(lái),但是傳統的光學(xué)分選技術(shù)很難用于分離沉積物中的微塑料,因為背景信號和表面衰減會(huì )使采集到的光譜變得模糊。

2017年,位于英國諾里奇的東安格利亞大學(xué)的研究人員,報道了一種針對微塑料的熒光標記技術(shù)。他們用一種名為 “尼羅紅” 的化合物對塑料進(jìn)行染色,以幫助識別沉積物中的微塑料。由于塑料周?chē)h(huán)境極性的影響,“尼羅紅” 熒光光譜會(huì )發(fā)生變化,而這一變化也可以幫助識別材料的疏水性,從而區分出某種類(lèi)型的塑料。謝弗指出,這種染色可能也適用于新出現的納米塑料(尺寸更小的塑料)污染問(wèn)題。但是,在這些塑料的價(jià)值達到被回收的規模之前,還有很長(cháng)的路要走。

NO.5

PET酶—— 一種生物解決方案

2016年,一組科學(xué)家報告稱(chēng),他們在日本大阪一家PET回收廠(chǎng)挑選的250塊碎片中,發(fā)現了一沉積物樣本里似乎有一群正在以PET為食的微生物。

日本慶應大學(xué)的宮本賢司(Kenji Miya-moto)和日本京都工藝纖維大學(xué)的小田耕平(Kohei Oda)及其合作者,在進(jìn)一步的分析后,發(fā)現了對該過(guò)程至關(guān)重要的特定細菌菌株。這種被研究者命名為大阪堺菌(Ideonella sakaiensis)的細菌會(huì )釋放出兩種酶,即可水解PET的PET酶和可水解反應中間產(chǎn)物單(2-羥乙基)對苯二甲酸的MHET酶。結果表明塑料會(huì )被降解成對環(huán)境友好的對苯二甲酸與乙二醇兩種產(chǎn)物 。

這一發(fā)現引發(fā)了科學(xué)界的興趣,國際上的幾個(gè)研究小組都在競相了解并潛在地提高酶的活性。在那些熱衷于進(jìn)一步發(fā)展宮本和小田研究工作的人中,有一支由美國南佛羅里達大學(xué)的H·李·伍德考克(H Lee Woodcock)、英國樸茨茅斯大學(xué)的約翰·麥基漢(John McGeehan)和美國科羅拉多州的國家可再生能源實(shí)驗室的格雷格·貝克漢姆(Gregg Beckham)領(lǐng)導的國際研究團隊。

為了建立PET酶的結構,貝克漢姆和他的團隊在英國的“鉆石光源”(Diamond Light Source)進(jìn)行了X射線(xiàn)晶體學(xué)研究,“鉆石光源”能夠產(chǎn)生強度足夠大、亮度足夠高的X射線(xiàn),從而彌補PET酶晶體難以形成的事實(shí)。該團隊已經(jīng)能夠識別出PET酶的三維結構,甚至可以對其進(jìn)行設計以提高活性。正如貝克漢姆所解釋的那樣,分子結構揭示了PET酶從一種最有可能在天然底物上起作用的酶(如植物細胞壁聚合物角質(zhì)或木栓質(zhì))演變?yōu)橐环N能降解人造PET的酶的潛在機制。

令人印象深刻的是,就在PET垃圾開(kāi)始在世界各地堆積的50年時(shí)間里,細菌已經(jīng)進(jìn)化出了將PET作為碳營(yíng)養來(lái)源的能力。不過(guò),貝克漢姆認為,對大阪堺菌和PET酶的發(fā)現和分析真正說(shuō)明了,在降解PET方面,這種酶優(yōu)化的潛力還有多大?!斑@一發(fā)現讓科學(xué)界倍受鼓舞,因為這意味著(zhù)我們可以利用像定向演化這樣的工具,創(chuàng )造出更好的PET酶變體,并將類(lèi)似的酶用于工業(yè)用途?!?/p>

不過(guò),仍有人懷疑像PET酶這樣的東西能否發(fā)揮出積極的作用。拋開(kāi)酶破壞性的催化能力和一夜之間將所有塑料變成堆肥的恐怖故事不談,謝弗質(zhì)疑人們對已經(jīng)很容易回收的PET聚合物的關(guān)注。他認為,用物理回收方法回收PET,甚至采用化學(xué)回收法回收PET低聚物,已經(jīng)是非常閉合的循環(huán)系統,這比將塑料分解回單體更為有效。謝弗強調應該尋找一種可以對在主鏈上沒(méi)有氧的聚合物起作用的酶。這種酶或許可以處理某些存在時(shí)間最為持久的塑料類(lèi)型。

與此同時(shí),貝克漢姆指出,塑料瓶(PET回收的主要成功案例)只占PET使用量的30%。事實(shí)上,PET主要用于地毯和衣物,但它們不容易回收利用。此外,物理回收本身會(huì )產(chǎn)生一小部分“細粉”顆粒,這超出了該工藝回收的能力范圍。

貝克漢姆說(shuō):“從經(jīng)濟和可持續發(fā)展的角度來(lái)看,了解生物學(xué)在什么地方、什么時(shí)候能在PET回收中發(fā)揮作用是很重要的?!彼膱F隊正在將PET和許多其他塑料(包括混合塑料)的化學(xué)回收技術(shù)與生物處理技術(shù)進(jìn)行比較,處理對象已經(jīng)超出了PET的范圍。2020年3月,德國研究人員報告稱(chēng),他們發(fā)現了一種可以分解聚氨酯的細菌。聚氨酯是一種廣泛應用于冰箱、建筑物、鞋類(lèi)和家具的塑料,目前回收利用的成本非常高。

五顏六色的污染物。英國研究人員已經(jīng)開(kāi)發(fā)出一種在沉積物中發(fā)現微塑料的方法,他們先用熒光染料對其進(jìn)行染色,然后使用光學(xué)分選(CC BY 4.0/T Maes et al. 2017 Sci. Rep. 7 44501)

NO.6

人類(lèi)行為對未來(lái)的影響

不僅企業(yè)要轉向生產(chǎn)更符合可持續循環(huán)塑料經(jīng)濟的產(chǎn)品,消費者也要發(fā)揮自己的作用。

貝肯特別提到了總部位于英國的 Gumdrop 公司,該公司收集嚼過(guò)的口香糖并將其轉變成可收集更多口香糖的垃圾桶。大多數市售口香糖是由一種叫做聚異丁烯的合成橡膠和食品級塑化劑混合而成,每一片口香糖需要幾百年才能完全降解?,F在Gumdrop面臨的問(wèn)題是,人們會(huì )把香煙扔進(jìn)垃圾桶,而這會(huì )污染口香糖,使其無(wú)法被回收。

正如謝弗所說(shuō):“重要的不是任何類(lèi)型的塑料是否可回收、可生物降解或可堆肥,而是它是否會(huì )被循環(huán)利用、生物降解或堆肥?!?而這或許是塑料回收面臨的最大問(wèn)題——如何應對人類(lèi)變化無(wú)常的行為。

作者簡(jiǎn)介

安娜·德明(Anna Demming)是英國布里斯托爾的獨立撰稿科學(xué)記者。

原文鏈接

https://physicsworld.com/a/plastic-that-doesnt-cost-the-earth/

▲本文為Physics World 專(zhuān)欄的第34篇。

第一篇:中國的挑戰和變化

第二篇:第一個(gè)中美合作大學(xué)的物理研究所的故事

第三篇:專(zhuān)訪(fǎng)張富春:讓外國學(xué)者長(cháng)期留在國內是個(gè)巨大的挑戰

……

第二十九篇:中國科學(xué)的下一件大事:高能同步輻射光源

第三十篇:怎樣用冶金學(xué)手段研究歷史?

第三十一篇:人有壽命,設備亦將老去,粒子物理學(xué)的探究將如何繼續?

第三十二篇:哈利·波特,你怎么看待視覺(jué)特效和巫術(shù)?

第三十三篇:向大海要能量:人類(lèi)雄心勃勃的藍色夢(mèng)想

版權聲明

原文標題“Plastic that doesn't cost the Earth”,首發(fā)于2020年5月出版的Physics World,英國物理學(xué)會(huì )出版社授權《知識分子》翻譯。中文內容僅供參考,一切內容以英文原版為準。未經(jīng)授權的翻譯是侵權行為,版權方將保留追究法律責任的權利。

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